1、熱干燥法

　　① 常壓干燥法(此法*常用);

　　② 真空干燥法(用于高溫加熱時易分解的樣品);

　　③ 紅外線干燥法(快速測定原料及產(chǎn)品時采用);

　　2、蒸餾法(適用于含較多其他揮發(fā)性物質(zhì)如油脂、香料、植物油的樣品)

　　3、卡爾·費(fèi)休氏法(適用于含水分較低，加熱容易變質(zhì)分解的樣品)

　　盡管測定方法比較簡單，但是掌握不好，經(jīng)常會出現(xiàn)不同的測定結(jié)果，引起爭議，因此下面分別介紹這些方法的適用范圍、特點(diǎn)、及注意點(diǎn)。

　　1 采樣及制備樣品

　　采樣及制樣是分析的第1步，也是*關(guān)鍵的一步，如果沒有做好，則下面各項分析都是無效的。所以，對于不同的物料，應(yīng)嚴(yán)格按照國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 14699.1進(jìn)行采樣。實(shí)際工作中發(fā)現(xiàn)，實(shí)驗(yàn)室之間的誤差有時會來源于采樣不正確，我們曾試過，同一個魚粉，兩個實(shí)驗(yàn)室測定粗蛋白質(zhì)的含量，相差超過3%，后來兩個留樣互換進(jìn)行測定，濕度傳感器探頭, ,不銹鋼電熱管 PT100傳感器, ,鑄鋁加熱器,加熱圈流體電磁閥發(fā)現(xiàn)是采樣引起的誤差。因此，對于含量不高、均勻度差的樣品，尤其要注意，如棉粕、豆粕、魚粉等飼料原料。

　　制樣也是非常重要的步驟，首先必須采用幾何法和四分法進(jìn)行縮分，然后使用不同的設(shè)備進(jìn)行粉碎，常用的粉碎設(shè)備有植物粉碎機(jī)、旋風(fēng)磨、咖啡磨和滾筒式粉碎機(jī)。其中*常用的有植物粉碎機(jī)和旋風(fēng)磨。植物粉碎機(jī)易清洗，不會因過熱使水分發(fā)生明顯變化，能使樣品經(jīng)研磨后完全通過適當(dāng)篩孔的篩。旋風(fēng)磨粉碎效率較高濕度傳感器探頭, ,不銹鋼電熱管 PT100傳感器, ,鑄鋁加熱器,加熱圈流體電磁閥，但在粉碎過程中水分有損失，需注意校正。不同粉碎設(shè)備制得的樣品測出含水量差異見表1。

　　表1 不同粉碎機(jī)制備樣品測得含水量 %

　　從結(jié)果可以看出，由于旋風(fēng)磨粉碎飼料時具有風(fēng)干作用，使水分降低，與樣品實(shí)際數(shù)據(jù)存在較大偏差。

　　另外還要注意粉碎磨的篩孔大小是否與檢驗(yàn)要求相同，因?yàn)榉鬯榱６鹊拇笮≈苯佑绊懛治鼋Y(jié)果的準(zhǔn)確性。常見成分分析指標(biāo)要求粒度如表2。

　　表2 常見成分分析指標(biāo)要求粒度

　　分析指標(biāo) 分析篩規(guī)格(目) 篩孔直徑(mm)

　　水、粗蛋白質(zhì)、粗脂肪、粗灰分、鈣、磷、鹽

　　粗纖維、胃蛋白酶消化率

　　氨基酸、微量元素、維生素、脲酶活性、蛋白質(zhì)溶解度 40

　　18

　　60 0.42

　　1.10

　　0.25

　　2 測定方法

　　2.1 熱干燥法

　　2.1.1 常壓干燥法

　　2.1.1.1 適用范圍

　　適用于動物飼料。但是下列物質(zhì)除外：

　　奶制品、礦物質(zhì)、含有相當(dāng)數(shù)量的奶制品和礦物質(zhì)的混合物，如代乳品、含有保濕劑動物飼料(如丙二醇);以及下列單一動物飼料(動植物油脂、油料籽實(shí)、油料籽實(shí)餅粕、谷物、玉米)。

　　2.1.1.2 特點(diǎn)及要求

　　該法的特點(diǎn)是應(yīng)用*廣泛，操作以及設(shè)備簡單，而且有相當(dāng)高的**度。但是應(yīng)用時樣品必須符合下列條件：

　　(1)水分是**揮發(fā)成分

　　這就是說在加熱時只有水分揮發(fā)。例如，樣品中含酒精、香精油、芳香酯等物質(zhì)時都不能用干燥法，這些都是揮發(fā)性成分。

　　(2)水分揮發(fā)要完全

　　對于一些糖和果膠、明膠所形成的凍膠中的結(jié)合水。它們結(jié)合得很牢固，不宜排除，有時樣品被烘焦以后，樣品中結(jié)合水都不能除掉。因此，采用常壓干燥的水分，并不是飼料中總的水分含量。

　　(3)飼料中其他成分由于受熱而引起的化學(xué)變化可以忽略不計。

　　例：還原糖與氨基化合物加熱發(fā)生美拉德(Maillard反應(yīng))變色;酒石酸與碳酸氫鈉加熱反應(yīng)生成酒石酸鈉;發(fā)酵糖、高糖、高脂肪飼料均不適用。

　　當(dāng)然，由于該法比較簡單，有時對于不符合上面要求的樣品，我們也可以通過改變烘干溫度、烘干時間，并與規(guī)定方法進(jìn)行比對、校正的方法，靈活運(yùn)用，使生產(chǎn)過程水分檢測變得簡單化。

　　2.1.1.3 測定要點(diǎn)

　　(1)取樣(稱樣)

　　在稱樣時要特別注意防止水分的變化，對有些飼料例如維生素、咖啡等易吸水物質(zhì)，在稱量時要迅速。

　　(2)干燥條件的選擇

　　① 飼料的性質(zhì)

　　一般對熱不穩(wěn)定的飼料可采用70～105℃;對熱穩(wěn)定的飼料可采用120～135℃;

　　油脂或高脂肪樣品，由于脂肪氧化，后面一次重量反而增加，應(yīng)以前一次重量計算;

　　對于易焦化和容易分解的飼料，可以選用比較低的溫度或縮短干燥時間;

　　對于液體與半固體樣品，要在稱量皿中加入海砂，使樣品疏松，擴(kuò)大蒸發(fā)的接觸面，并且用一個玻璃棒作為容器。先放到沸水浴中烘，再放到烘箱烘，不加海砂的樣品容易在表面形成一層膜，造成水分不易出來。另外易沸騰的液體飛沫也先放到沸水浴中烘，以免重量損失。

　　② 烘箱溫度

　　烘箱除定期請法定計量所進(jìn)行溫度校正外，平時操作時還要附加一支溫度計，能及時標(biāo)示箱體內(nèi)的實(shí)測溫度，箱體內(nèi)每個位置也存在溫度差異，應(yīng)注意控制。通常建議平均每升干燥箱空間*多放一個稱量瓶。

　　③ 干燥時間

　　應(yīng)針對不同飼料控制適當(dāng)?shù)暮娓蓵r間，不一定越長越好，因?yàn)闀r間太短，水分可能還沒有完全逸出，太長物質(zhì)又可能會發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。

　　④ 干燥器放置時間

　　冷卻時間也要控制好，尤其需要恒重時，每次在干燥器放置時間不一，也很難達(dá)到恒重要求。

　　2.1.1.4 干燥法產(chǎn)生誤差的原因

　　(1)樣品中含有非水分易揮發(fā)性物質(zhì)(酒精、醋酸、香精油、磷脂等)。

　　(2)樣品中的某些成分和水分的結(jié)合，使測得的結(jié)果偏低(如蔗糖水解為二分子單糖)，主要是限制水分揮發(fā)。

　　(3)飼料中的脂肪與空氣中的氧發(fā)生氧化，使樣品重量增重。

　　(4)在高溫條件下物質(zhì)的分解(果糖對熱敏感)。

　　(5)被測樣品表面產(chǎn)生硬殼，妨礙水分的擴(kuò)散;尤其是對于富含糖分和淀粉的樣品。

　　(6)烘干到結(jié)束樣品重新吸水。

　　2.1.2 真空干燥法(減壓干燥法)

　　2.1.2.1 適用范圍

　　飼料中的水分在一定的溫度及壓力的情況下失去物質(zhì)的總量即為含水量，本法適用于含糖、味精等高溫加熱時易分解物質(zhì)的樣品。

　　2.1.2.2 特點(diǎn)及要求

　　其特點(diǎn)是在低壓條件下，對物料進(jìn)行加熱干燥。

　　(1)樣品比較穩(wěn)定，不易發(fā)生氧化分解等化學(xué)反應(yīng)，可減少品質(zhì)的變化。

　　(2)對揮發(fā)性成分損失較少，獲得的水分測定值較為準(zhǔn)確。

　　(3)適應(yīng)性強(qiáng)，對不同性質(zhì)、不同狀態(tài)的物料，均能適應(yīng)。

　　(4)物料在干燥過程中的溫度低，避免過熱水分容易蒸發(fā)，干燥時間短，可使物料的干燥比較徹底。

　　(5)需要有價格較貴的真空干燥箱及真空抽氣泵。

　　(6)操作過程比較復(fù)雜，需小心操作。

　　2.1.2.3 測定要點(diǎn)

　　(1)按GB/T 5009.3 中第2法“減壓干燥法”規(guī)定進(jìn)行。取已恒重的稱量瓶，準(zhǔn)確稱取2～5g 試樣，放入真空干燥箱內(nèi)，抽真空(真空度0.06Mpa)，加熱至55～60℃，關(guān)閉真空泵上的活塞，停止抽氣，使干燥箱內(nèi)保持真空。經(jīng)一定時間后，打開活塞，使空氣經(jīng)干燥塔緩緩進(jìn)入干燥箱內(nèi)。待干燥箱內(nèi)壓力恢復(fù)常壓后打開干燥箱，取出稱量瓶，放入干燥器中0.5h后稱量。并重復(fù)以上操作至恒重。

　　(2)加熱結(jié)束后，應(yīng)注意先打開活塞，使空氣經(jīng)干燥塔緩緩進(jìn)入干燥箱內(nèi)，待干燥箱內(nèi)壓力恢復(fù)常壓后才能打開干燥箱，取出稱量瓶，否則稱量瓶容易破碎。

　　(3)每次稱量后必須更換干燥器內(nèi)干燥劑，否則干燥劑不能繼續(xù)吸水。

　　2.1.3 紅外線干燥法(快速測定法)

　　2.1.3.1 適用范圍

　　本法主要用于生產(chǎn)過程的實(shí)時監(jiān)控，一般對物料沒有特殊要求。

　　2.1.3.2 特點(diǎn)及要求

　　其特點(diǎn)是利用紅外輻射器發(fā)出的輻射熱能來干燥物料。目前，多采用紅外線快速水分測定儀進(jìn)行。與傳統(tǒng)的烘箱加熱法相比，紅外加熱可以*短時間內(nèi)達(dá)到*大加熱功率，在高溫下樣品快速**燥，大大縮短了測量時間，一般樣品只需幾分鐘即可完成測定。但對于不同的物料，測定溫度和時間不同，需要與傳統(tǒng)的烘干法進(jìn)行比對后才能使用，同時數(shù)據(jù)變異較大。

　　2.1.3.3 測定要點(diǎn)

　　(1)在使用快速水分測定儀時，特別要注意定期對快速水分測定儀進(jìn)行校準(zhǔn)。校準(zhǔn)分為儀器自身的校準(zhǔn)及利用國標(biāo)法測定水分對儀器進(jìn)行校準(zhǔn)。前者建議每天都做，后者建議*好一周校準(zhǔn)1次，這樣測定結(jié)果的可信度會比較高。

　　(2)在飼料的檢測中宜采用5g，因飼料原料及成品水分一般低于20%，其中以10%左右為*多。而快速水分測定儀所能測定的失水重量只有1g，若采用10g 進(jìn)行測定，存在著加減砝碼的問題，容易造成差錯。

　　(3)在測定顆粒料時，可能內(nèi)部的水分還未能完全揮發(fā)出來，外部的物料已部分分解，因而影響測定的準(zhǔn)確性，因此建議在測定成品料時*好采用粉碎的物料。

　　2.2 蒸餾法

　　2.2.1 適用范圍

　　本法主要用于含揮發(fā)性成分或油脂、香辛料等液體樣品。

　　2.2.2 特點(diǎn)及要求

　　本法是采用甲苯或二甲苯對樣品進(jìn)行共同蒸餾，使水分隨著甲苯一起逸出，收集餾出液，放冷至室溫，使水分與甲苯完全分離，根據(jù)體積計算含水量。主要用于烘干法難以執(zhí)行的樣品，可采用此法獲得較為**的結(jié)果。但需要特殊的儀器裝置及對實(shí)驗(yàn)人員的技術(shù)要求較高，實(shí)驗(yàn)成本高，所用的試劑毒性較大。

　　2.2.3 測定要點(diǎn)

　　(1)使用前，全部儀器應(yīng)清潔，并置烘箱中烘干。

　　(2)用化學(xué)純甲苯直接測定，必要時甲苯可先加水少量，充分振搖后放置，將水層分離棄去，經(jīng)蒸餾后使用。

　　(3)加熱方式只能是在電熱套中或其他適宜方法，緩緩加熱，不能采用直火加熱。

　　2.3 卡爾·費(fèi)休氏法

　　2.3.1 適用范圍

　　本法主要用于含水分較低，價格比較昂貴的原料。如一些香精油、***類**的水分測定。

　　2.3.2 特點(diǎn)及要求

　　本法是根據(jù)碘和二氧化硫在吡啶和甲醇溶液中能與水起定量反應(yīng)的原理來測定水分含量。它能準(zhǔn)確測定含水分較小的物料，但需要專用的水分測定儀及特定的試劑，費(fèi)用高，操作技術(shù)要求也高。測定用的試劑毒性較大。關(guān)于常見的飼料水分測定儀的相關(guān)操作標(biāo)準(zhǔn)介紹,關(guān)于常見的飼料水分測定儀的相關(guān)操作標(biāo)準(zhǔn)介紹

　　2.3.3 測定要點(diǎn)

　　(1)所用儀器應(yīng)干燥，并能避免空氣中水分的侵入。

　　(2)整個測定操作必須在干燥條件下進(jìn)行，裝置的連接處應(yīng)盡量密閉，否則終點(diǎn)變動大，難以觀察。

　　(3)所用的碘應(yīng)置硫酸干燥器內(nèi)干燥48h以上才能使用。

　　(4)費(fèi)休氏試液配制后，應(yīng)在暗處放置24h后才能使用，試液用后應(yīng)置陰涼干燥處、遮光、密封保存。臨用前應(yīng)重新標(biāo)定濃度。