實(shí)驗(yàn)部分

　　實(shí)驗(yàn)儀器和試劑

　　儀器:GC-7960色譜儀(配備FID檢測器),山東艾倫分析儀器有限公司;熱解吸儀,;色譜工作站(1pL進(jìn)樣針)。

　　標(biāo)準(zhǔn)溶液：(國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心)標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度1.0mg/mL(其中苯、甲苯、乙酸丁脂、乙苯、苯乙烯、鄰二甲苯、十一烷都為1.0mg/mL,對、間二甲苯為2.0mg/mL)。

　　色譜條件

　　毛細(xì)管柱:50mmx0.32mmx1^m;⑵升溫程序:柱溫:50T/min;保持時間：10min;升溫速率：5T/min;終溫:250;保持時間：10min;檢測器溫度:250T;

　　進(jìn)樣汽化室溫度:250;靈敏度：1010;氣體流量比：空氣/氫氣/氮?dú)?30：1：1;分流比：5：1。

　　熱解吸條件

　　吸附劑：Tenax-TA200mg;解吸溫度：300T;解吸管吹進(jìn)色譜儀時間:40s;熱解吸時間：10min;進(jìn)樣時間:40s;解吸管反吹活化時間：15min。

　　標(biāo)準(zhǔn)樣品的吸附與解吸

　　液體標(biāo)樣的吸附與解吸:用1pL的進(jìn)樣針對T^nax-TA管中注入不同體積的標(biāo)準(zhǔn)溶液，得到了不同進(jìn)樣量的譜圖。分別在Tenax-TA管中注入0.0-L、0.2-L、0.4-L、0.6-L、0.8^L、

　　的標(biāo)準(zhǔn)溶液,立即放入解吸儀中解吸10min,時間到后解吸儀自動打開電磁閥對色譜中進(jìn)行吹氣進(jìn)樣，時間為40s。解吸儀載氣流速為30mL/min,吹氣進(jìn)樣的流速為60mL/min。吹氣進(jìn)樣完畢后電磁閥自動關(guān)閉，并且同時打開色譜工作站和色譜儀的時間程序。解吸儀會自動在氮?dú)饬?60mL/min)下吹趕15min,使rTenax-TA管得到老化以便于下次分析使用。

　　熱解吸儀與色譜儀的連接

　　熱解吸儀帶有穩(wěn)流閥，流量可以在0~100mL/min調(diào)節(jié)。六通閥和電磁閥控制熱解吸儀的熱解吸狀態(tài)和進(jìn)樣尾吹狀態(tài)，加熱系統(tǒng)是由熱解吸儀自身供給。備有兩路氣路，一路常通的供給熱解吸儀和色譜儀，另一路由六通閥和電磁閥控制的供給解吸管進(jìn)行進(jìn)樣吹掃和尾吹使用。將解吸管一端同電磁閥連接,另一端直接用連接管線連接到色譜儀的進(jìn)樣口。熱解吸態(tài)和進(jìn)樣態(tài)全部都可以在解吸儀中設(shè)定好時間，時間一到由解吸儀自動打開電磁閥開始解吸和進(jìn)樣，自動化程度較高，大大節(jié)省工作時間和勞動強(qiáng)度。

　　結(jié)果與討論

　　熱解吸直接進(jìn)樣對色譜峰型的影響和討論

　　熱解吸直接進(jìn)樣對色譜峰形的影響：熱解吸樣品要經(jīng)過切換閥,毛細(xì)管色譜進(jìn)樣對閥體和連接氣路的死體積要求盡可能小,樣品不能在死角滯留，要瞬間進(jìn)樣,否則容易出現(xiàn)拖尾[。

　　熱解吸直接進(jìn)樣對色譜峰形的影響：圖1是濃度1mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣0.8pL,熱解吸后進(jìn)樣的色譜圖。由圖1可以看出熱解吸儀在加熱的過程中TTenax-TA管中的空氣的體積膨脹,使少量的解吸出來的樣品先進(jìn)入色譜儀中，因此分子量小的TVOC組分的譜圖就出現(xiàn)了拖尾,如圖2所示苯和甲苯在其峰后均出現(xiàn)了一個小峰。而分子量大的則難以完全解吸出

　　來故其峰形比較小如圖1中的十一烷。

　　為了考查熱解吸的重復(fù)性,選用了1mg/mL的液體標(biāo)樣考察定量重復(fù)性測試，分別取了兩個在相同條件下進(jìn)樣量相同的兩張譜圖來進(jìn)行比較,標(biāo)樣進(jìn)樣量為0.8^L。在表1和表2中分別列出了TVOC各組分的保留時間和峰面積。從表1和表2可以看出TVOC各組分的峰面積和保留時間的相對標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)偏差均在10%以內(nèi)，達(dá)到了國家標(biāo)準(zhǔn)GB503M-2010的要求。

　　表1TVOC標(biāo)樣中八種物質(zhì)的保留時間及峰面積

　　表2TVOC標(biāo)樣中八種物質(zhì)的保留時間及峰面積

　　熱解吸儀解吸率

　　為了考查熱解吸的解吸率，選用了1mg/mL的液體標(biāo)樣在其余條件相同的情況下，一經(jīng)過解吸儀吸附和解吸后所做的譜圖，二直接進(jìn)樣到氣相色譜儀所成的譜圖進(jìn)行比較。標(biāo)樣進(jìn)樣量為0.8^L。在表33中分別列出了直接進(jìn)樣和解吸進(jìn)樣中

　　各組分和峰面積，由表3可以看出TVOC各組分的解吸率較小，除了十一烷的解吸率為1.4外，其余的均在5%左右。因?yàn)闊峤馕臏y定是不加冷井的**解吸是瞬間解吸，樣品的損失比較大。

　　表3TVOC標(biāo)樣解吸率的比較

　　組分苯甲***丁酯乙苯對、間二甲苯苯乙烯鄰二甲苯十一烷

　　直接進(jìn)樣的峰面積450乃

　　經(jīng)過解吸的峰面積

　　解吸率

　　熱解吸定量準(zhǔn)確性的測定

　　用國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心配制的(1mg/mL)TVOC溶液來制作標(biāo)準(zhǔn)曲線,用1pL的進(jìn)樣針分別進(jìn)樣0.2、0.4、0.6、0.8^L制作

　　了標(biāo)準(zhǔn)曲線。用國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心配制的1mg/mL的苯標(biāo)準(zhǔn)溶液做樣品進(jìn)行樣品測定。在相同的條件下，測試的結(jié)果見表4和表5,表4中列出了TVOC標(biāo)準(zhǔn)溶液制作的曲線，表5中列出了五次苯測定的結(jié)果以及標(biāo)準(zhǔn)偏差等。由表4可以看苯標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)為99.95,說明苯得到了較好的曲線。由表5可以看出定量的相對誤差為2.31%。標(biāo)準(zhǔn)偏差0.015%。得到了較好的定量結(jié)果。已知苯濃度1mg/mL,進(jìn)樣量為0.4^L即進(jìn)樣量為0.4關(guān),實(shí)測濃度0.4025關(guān)(為表5中5次測定的平均值)。由此可以看出，一次進(jìn)樣直接解吸法雖然其解吸率不高，但是重現(xiàn)性好,效果較好，可以測出比較準(zhǔn)確的結(jié)果。

　　表4經(jīng)過Tenax管熱解吸，進(jìn)(1mg/mL)TVOC標(biāo)樣的檢測數(shù)據(jù)

　　表5用rTenax管熱解吸，進(jìn)(1mg/mL)苯標(biāo)樣的檢測數(shù)據(jù)